精恶唑禾草灵和解毒喹在工业上主要作为有机合成及医药中间体。在农药上的应用主要是用作除草剂炔草酯的安全剂。与炔草酯以1:4的配比配成制剂使用,能够有效的提高小粒谷物的耐药性,防止炔草酯对小粒谷物的药害,扩大了炔草酯的适用范围。
解毒喹的传统合成工艺是采用氯乙酸与2-庚醇进行酯化反应生成中间体(1),(1)再与5-氯-8-羟基喹啉合成解毒喹;该路线在反应过程中,由于氯乙酸与2-庚醇的酯化反应不容易进行完全,反应时间较长,收率偏低,不容易进行大规模的工业化生产;中间体(1)纯化困难,且对反应的条件要求较高,对第二步合成解毒喹时极易生成杂质,影响产品品质;该方法总的收率低,经济上不合理。
由于解毒喹的用途广泛,同时由于采用的工艺路线不同所得到产品的质量也参差 不齐。通过对中外文献的查阅目前还没有发现应用酯交换合成方法生产解毒喹的报道。
为了克服现有技术的不足,技术人员发现一种新的合成解毒喹的方法。在溶剂二甲基亚砜中加入5-氯-8-羟基喹啉,氢氧化钠溶液进行常温反应后加入 碳酸钠、甲苯;约1小时内将反应温度升高到80-155?C,共沸脱水,直到脱出的甲苯清亮为 止;然后降温到40-80?C,滴加氯乙酸甲酯,反应温度控制在30-90?C得到5-氯-8-羟基喹 啉氧基乙酸甲酯。在溶剂中加入2-庚醇及中间体5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯,保持真空至 0. 025-0. 07Mpa,加热升温蒸除约部分溶剂;保持温度60-120?C,加入适量的催化剂保持反 应温度在60-120?C,蒸出部分溶剂,*后温度降到60?C,加入溶剂降温到1-20?C得到解毒喹结晶。
本发明的酯交换合成方法,原料易得,反应条件温和,过程容易控制,所得的解毒喹纯度高杂质少,适合大规模工业化生产。
以下是生产实例:取5-氯-8-羟基喹啉300g 二甲基亚砜IOOOmL加入3L反应瓶中,开动搅拌,室温 下,滴加200g氢氧化钠溶液,滴完后保温反应1小时;然后加入500g碳酸钠及IOOmL甲苯, 将反应温度升高到80-155?C,共沸脱水,直到脱出的甲苯清亮为止;降温到40?C,滴加氯乙 酸甲酯250g,反应温度控制在30-90?C ;保温反应3小时反应结束,降温至20?C,加入1200mL水,抽滤,固体物料用水洗三次,并充分抽干,得到中间体5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯。取中间体5-氯-8喹啉氧基乙酸甲酯400g,甲苯500mL,1000g2_庚醇加入3L反应瓶中,开动搅拌,保持真空至0. 025-0. 07Mpa,加热升温蒸除约50mL甲苯;保持温度 60-120?C,滴加几滴催化剂到反应瓶中;并保持反应温度在60-120?C,蒸出甲醇,反应结束 后温度降到60?C,加溶剂2000mL,降温到1_20?C并保持1小时后抽滤,得到解毒喹滤饼,烘干即得到干燥产品。